氯化物的测定
(1)分光光度法
①　方法提要。在硝酸介质中，氯离子能定量地置换出硫氰酸汞中的硫氰酸根，硫氰酸根离子与三价铁离子生成有色配合物，从而间接测定氯离子含量。
②　试剂和仪器
a. 硝酸：1 + 1;
b. 硝酸铁溶液：30g硝酸铁溶于40mL水中，加入60mL 1+1硝酸；
c. 硫氰酸汞溶液：溶解0.5g硫氰酸汞于100mL 95%甲醇中，过滤于棕色瓶内；
d. 氯标准溶液：称取0.1649g±0.1mg经500〜600℃灼烧至恒重的氯化钠（优级纯），溶于水，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，此溶液含氯0.1mg/mL;
e. 可见分光光度计。
③　氯工作曲线的绘制。于一组100mL容量瓶中，先加入50mL水，再分别加入0.00mL、0.050mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氯标准溶液，加入3.00mL硝酸、5.00mL硝酸铁溶液和1.00mL硫氰酸汞溶液，用水稀释至标线，摇匀。在常温下放置10min,用30mm比色皿，以试剂空白为参比，在波长460nm处测定其吸光度，按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。
④　分析步骤。吸取试液A50.00mL,置于100mL容量瓶中，加入3.00mL硝酸，以下按绝热材料最高使用温度评估方法之试件制备(1)③的规定进行。从工作曲线上查得试料比色溶液中氯的浓度。
同时进行空白试验。
⑤　结果计算。氯化物以氯离子（C1^-)的质量分数ω₁计，数值以10^-2或％表示，按式（24-4-38)计算：
          (24-4-38)
式中c₁——试料比色溶液中氯离子浓度的数值，mg/mL;
       c₂——空白试验中氯离子浓度的数值，mg/mL；
      V₁——试料比色溶液的体积数值，mL;
       m——试料的质量数值，g。
计算结果表示到小数点后四位。
(2)电位滴定法
①　方法提要。在酸性的乙醇-水溶液中，以银-硫化银电极为测量电极，甘汞电极为参比电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定，借助于电位突跃确定其反应终点。
②　试剂和仪器
a. 95%乙醇;
b. 硝酸钾饱和溶液。
c. 硝酸：2 + 3。
d. 氯化钾标准溶液：c(KC1) = 0.005mol/L和0.001mol/L。
称取0.1864g±0.1mg经500〜600℃灼烧至恒重的基准氯化钾溶于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇勻，此浓度为0.005mol/L，将0.005mol/L氯化钾标准溶液准确稀释五倍得浓度为0.001mol/L。
e. 硝酸银标准滴定溶液：c(AgN0₃)= 0.005mol/L和0.001mol/L。
称取0.43g硝酸银溶于500mL水，贮于棕色磨口试剂瓶中，此浓度为0.005mol/L，将0.005mol/L硝酸银标准滴定溶液准确稀释五倍得浓度为0.001mol/L。
标定：用移液管移取5.00mL或10.00mL选定浓度的氯化钾标准溶液置于50mL烧杯中，加入一滴溴酚蓝指示液，加入1〜2滴硝酸，使溶液恰呈黄色，再加入30mL乙醇，放入电磁搅拌子。将烧杯置于电磁搅拌器上，开动搅拌器，把测量电极和参比电极插入溶液中，连接电位计，调整电位计零点，记录起始电位值。用与氯化钾标准溶液浓度相对应的硝酸银标准滴定溶液进行滴定，先加入4.5mL或9mL，再逐次加入一定体积的浓度为0.005mol/L或0.001mol/L 的硝酸银标准滴定溶液，每次加入量为0.1mL (必要时可适当增加），记录每次加入硝酸银标准滴定溶液后的总体积及相对应的电位值E，计算出连续增加的电位值ΔE₁和ΔE₁之间的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即为滴定的终点，终点后再继续记录一个电位值E。试验记录格式举例见表24-4-4。

 

滴定至终点所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积以V₄计，单位为毫升（mL)，按式（24-4-39)计算：
           (24-4-39)
式中V₄——电位增加量值ΔE₁达最大值前累计加入硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，mL;
       V₃——电位增加量值ΔE₁达最大值前最后一次所加入硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，mL;
         b——ΔE₂最后一次正值的数值，mV;
         B——ΔE₂最后一次正值和第一次负值的绝对值之和的数值，mV。
硝酸银标准滴定溶液的浓度以c₄计，单位为摩尔每升（mol/L)，按式（24-4-40)计算：
                 (24-4-40)
式中c₃——氯化钾标准溶液的浓度的数值，mol/L；
       V₅——氯化钾标准溶液的体积的数值，mL:
       V₄——滴定时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，mL。
f. 溴酚蓝指示液：1g/L乙醇溶液。
g. 电位计：精度为2mV/格，量程为-500〜+500mV。
h. 参比电极：双液接型饱和甘汞电极，内充饱和氯化钾溶液，滴定时外套管内盛饱和硝酸钾溶液和甘汞电极相连接。
i. 测量电极：银-硫化银电极。
j. 微量滴定管：分度值为0.02mL或0.01mL。
③分析步骤。吸取试液A50.00mL，置于50mL烧杯中，加热浓缩至10mL，冷却至室温。加入一滴溴酚蓝指示液，用硝酸调节至恰成黄色。加入30mL乙醇，使乙醇与试液A的体积之比为3:1，总体积不大于40mL。以下按(2)②e中加乙醇以后的规定进行，但不再一次加入4.5mL或9mL硝酸银标准滴定溶液。最后按式（24-4-39)计算V₄的方法计算V₆。
当试液中氯离子浓度太低，滴定所消耗硝酸银标准滴定溶液的体积小于3mL时，宜采用标准加入法测定，在计算结果时应扣除加入的氯化钾标准溶液中的氯所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积。
同时进行空白试验。
④结果计算。氯化物以氯离子（C1^-)的质量分数ω₂计，数值以10^-2或％表示，按式（24-4-41)计算：
          (24-4-41)
式中V₆——滴定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，mL;
       V₇——空白滴定所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，mL;
        c₄——硝酸银标准滴定溶液的浓度的数值，mol/L;
        m——试料的质量的数值，g;
        M——氯（C1)的摩尔质量的数值，g/mo1(M=35.45)。
计算结果表示到小数点后四位。